ПрологСтатью это надо было написать достаточно давно, да все, как говорится, руки не доходили. В отечественной справочной литературе существуют некоторые разночтения рецепта. Например Шеклеин утверждает что солянокислый п-аминофенол можно менять на сернокислый в том же количестве, что неверно. Есть разночтения по поводу использования гидроксида натрия и калия. Фотолюбители еще более запутывают ситуацию всякого рода мифами и легендами о том "как надо правильно готовить родинал". У неподготовленного читателя может возникнуть мнение, что родинал готовит только особая каста шаманов исполняя ритуальные танцы с бубнами. Естественно что это не так и в данной статье я постараюсь это показать.
Классика Для начала ознакомимся с
каноническим рецептом Родинала:
Метабисульфит калия 150г
п-Аминофенол солянокислый 50г
Натрия гидроксид 100г
Вода 1л
Важно отметить тот факт, что кол-во гидроксида натрия указано приблизительно. В процессе приготовления его добавляют столько, чтобы растворился осадок п-аминофенола. Избыток щелочи существенно снижает сохранность концентрата. А вот небольшой избыток п-аминофенола допустим и даже рекомендовано чтобы на дне было несколько кристалликов нерастворившегося п-аминофенола.
Копаем глубже Теперь вспомним курс школьной химии и постараемся разобраться что же все таки происходит в процессе смешивания трех ингридиентов
K2S2O5 + 2NaOH = K2SO3 + Na2SO3 + H2O
C6H4OHNH2.HCl + NaOH = C6H4OHNH2↓ + NaCl + H2O
C6H4OHNH2 + NaOH = C6H4ONaNH2 + H2O
Итак мы видим, что часть гидроксида натрия NaOH вступает в реакцию с метабисульфитом калия K2S2O5, что приводит к образованию в равных молярных количествах сульфитов калия и натрия. Другая часть гидроксида натрия вступает в реакцию с п-аминофенолом солянокислым C6H4OHNH2.HCl. Вначале получается нерастворимое основание п-аминофенола C6H4OHNH2, которое выпадает в осадок. По мере добавления щелочи оно растворяется и преобразуется в растворимый п-аминофенолат натрия C6H4ONaNH2.
В качестве побочного продукта реакции образуется хлористый натрий NaCl в количестве 20г на 1л концентрата. Хлористый натрий известен своим применением в сверхмелкозернистых проявителях в количестве порядка 20-30г/л - при таких концентрациях он начинает работать как слабый растворитель галогенидов серебра. При разбавлении родинала 1:25..50 его концентрация в рабочем растворе будет менее 1г/л и он не будет оказывать на процесс проявления никакого влияния.
Для дальнейшего понимания материала надо ввести некоторые понятия и эквивалентности.
1) Не суть важно каким образом мы получаем финальный раствор. Например мы может смешать соляноксилый п-аминофенол с щелочью, а сульфиты калия и натрия добавить в уже готовом виде, а не получать их из метабисульфита.
2) Сульфиты калия и натрия взаимозаменяемы. Можно полностью заменить их смесь на сульфит калия или на сульфит натрия. Но в последнем случае нам придется положить 170г/л сульфита натрия, что очень близко к его предельной растворимости 21% при 20С, что создает опасность кристаллизации концентрата.
3) Кроме п-аминофенолата натрия C6H4ONaNH2 в рецепте может быть использован п-аминофенолат калия C6H4OKNH2. Несмотря на то, что они имеют несколько различную активность разница в их работе несущественна. Более того, некоторые пуристы утверждают что настоящий родина должен содержать калиевую соль, а не натриевую, которая является сравнительно поздней модификацией рецепта.
Разделяй и властвуйРазобьем процедуру приготовления Родинала на две независимые части: первая - сульфиты, вторая - п-аминофенолат. Ниже для каждой из частей будет дана подборка различных вариантов рецептуры. Выбирая два варианта и объединяя их мы получим рецепт для доступных нам ингредиентов.