Текущее время: 26 сен 2017, 16:48

Часовой пояс: UTC + 2 часа




Начать новую тему Ответить на тему  [ Сообщений: 5 ] 
Автор Сообщение
 Заголовок сообщения: Родинал. Демистификация.
СообщениеДобавлено: 03 май 2013, 21:07 
Не в сети
Club Member
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 20 окт 2008, 00:22
Сообщений: 2813
Откуда: Одесса
Пролог

Статью это надо было написать достаточно давно, да все, как говорится, руки не доходили. В отечественной справочной литературе существуют некоторые разночтения рецепта. Например Шеклеин утверждает что солянокислый п-аминофенол можно менять на сернокислый в том же количестве, что неверно. Есть разночтения по поводу использования гидроксида натрия и калия. Фотолюбители еще более запутывают ситуацию всякого рода мифами и легендами о том "как надо правильно готовить родинал". У неподготовленного читателя может возникнуть мнение, что родинал готовит только особая каста шаманов исполняя ритуальные танцы с бубнами. Естественно что это не так и в данной статье я постараюсь это показать.

Классика

Для начала ознакомимся с каноническим рецептом Родинала:

Метабисульфит калия 150г
п-Аминофенол солянокислый 50г
Натрия гидроксид 100г
Вода 1л

Важно отметить тот факт, что кол-во гидроксида натрия указано приблизительно. В процессе приготовления его добавляют столько, чтобы растворился осадок п-аминофенола. Избыток щелочи существенно снижает сохранность концентрата. А вот небольшой избыток п-аминофенола допустим и даже рекомендовано чтобы на дне было несколько кристалликов нерастворившегося п-аминофенола.

Копаем глубже

Теперь вспомним курс школьной химии и постараемся разобраться что же все таки происходит в процессе смешивания трех ингридиентов

K2S2O5 + 2NaOH = K2SO3 + Na2SO3 + H2O
C6H4OHNH2.HCl + NaOH = C6H4OHNH2↓ + NaCl + H2O
C6H4OHNH2 + NaOH = C6H4ONaNH2 + H2O

Итак мы видим, что часть гидроксида натрия NaOH вступает в реакцию с метабисульфитом калия K2S2O5, что приводит к образованию в равных молярных количествах сульфитов калия и натрия. Другая часть гидроксида натрия вступает в реакцию с п-аминофенолом солянокислым C6H4OHNH2.HCl. Вначале получается нерастворимое основание п-аминофенола C6H4OHNH2, которое выпадает в осадок. По мере добавления щелочи оно растворяется и преобразуется в растворимый п-аминофенолат натрия C6H4ONaNH2.
В качестве побочного продукта реакции образуется хлористый натрий NaCl в количестве 20г на 1л концентрата. Хлористый натрий известен своим применением в сверхмелкозернистых проявителях в количестве порядка 20-30г/л - при таких концентрациях он начинает работать как слабый растворитель галогенидов серебра. При разбавлении родинала 1:25..50 его концентрация в рабочем растворе будет менее 1г/л и он не будет оказывать на процесс проявления никакого влияния.

Для дальнейшего понимания материала надо ввести некоторые понятия и эквивалентности.
1) Не суть важно каким образом мы получаем финальный раствор. Например мы может смешать соляноксилый п-аминофенол с щелочью, а сульфиты калия и натрия добавить в уже готовом виде, а не получать их из метабисульфита.
2) Сульфиты калия и натрия взаимозаменяемы. Можно полностью заменить их смесь на сульфит калия или на сульфит натрия. Но в последнем случае нам придется положить 170г/л сульфита натрия, что очень близко к его предельной растворимости 21% при 20С, что создает опасность кристаллизации концентрата.
3) Кроме п-аминофенолата натрия C6H4ONaNH2 в рецепте может быть использован п-аминофенолат калия C6H4OKNH2. Несмотря на то, что они имеют несколько различную активность разница в их работе несущественна. Более того, некоторые пуристы утверждают что настоящий родина должен содержать калиевую соль, а не натриевую, которая является сравнительно поздней модификацией рецепта.

Разделяй и властвуй

Разобьем процедуру приготовления Родинала на две независимые части: первая - сульфиты, вторая - п-аминофенолат. Ниже для каждой из частей будет дана подборка различных вариантов рецептуры. Выбирая два варианта и объединяя их мы получим рецепт для доступных нам ингредиентов.

_________________
Смерть рашистским оккупантам!


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Родинал. Демистификация.
СообщениеДобавлено: 03 май 2013, 22:28 
Не в сети
Club Member
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 20 окт 2008, 00:22
Сообщений: 2813
Откуда: Одесса
Сульфиты

Сульфитная часть может быть получена различными способами. Ниже приведены разные варианты (все навески приведены для приготовления 1л концентрата)

1) K2SO3
Сульфит калия 241г

2) Na2SO3
Сульфит натрия 170г

3) K2SO3 + Na2SO3
Сульфита натрия 85г
Сульфита калия 107г

4) K2S2O5 + 2NaOH = K2SO3 + Na2SO3 + H2O
Метабисульфит калия 150г
Гидроксид натрия 54г

5) Na2S2O5 + 2KOH = K2SO3 + Na2SO3 + H2O
Метабисульфит натрия 128г
Гидроксид калия 75,6г

6) Na2S2O5 + K2CO3 = K2SO3 + Na2SO3 + CO2↑ + H2O
Метабисульфит натрия 128г
Углекислый калий 93г
Углекислый калий добавлять небольшими порциями тщательно перемешивая раствор. Реакцию проводить в большой емкости т.к. раствор сильно вспенивается из за выделения углекислого газа.

_________________
Смерть рашистским оккупантам!


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Родинал. Демистификация.
СообщениеДобавлено: 03 май 2013, 22:43 
Не в сети
Club Member
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 20 окт 2008, 00:22
Сообщений: 2813
Откуда: Одесса
п-Аминофенолат

В зависимости от используемого п-аминофенола и щелочи могут быть следующие варианты (все навески приведены для приготовления 1л концентрата)

1) C6H4OHNH2.HCl + 2NaOH = C6H4ONaNH2 + NaCl + 2H2O
п-Аминофенол солянокислый 50г
Гидроксид натрия 27,5г

2) C6H4OHNH2.HCl + 2KOH = C6H4OKNH2 + KCl + 2H2O
п-Аминофенол солянокислый 50г
Гидроксид калия 38,54гг

3) C6H4OHNH2.H2SO4 + 3NaOH = C6H4ONaNH2 + Na2SO4 + 3H2O
п-Аминофенол сернокислый 71,16г
Гидроксид натрия 41,2г

4) C6H4OHNH2.H2SO4 + 3KOH = C6H4OKNH2 + K2SO4 + 3H2O
п-Аминофенол сернокислый 71,16г
Гидроксид калия 57,8г

5) C6H4OHNH2 + NaOH = C6H4ONaNH2 + H2O
п-Аминофенол основание 37,5г
Гидроксид натрия 13,8г

6) C6H4OHNH2 + KOH = C6H4OKNH2 + H2O
п-Аминофенол основание 37,5г
Гидроксид калия 19,28г

7) C6H4OHNHCH3CO + 2NaOH = C6H4ONaNH2 + CH3COONa + H2O
Парацетамол 52г
Гидроксид натрия 27,5г

8) C6H4OHNHCH3CO + 2KOH = C6H4OKNH2 + CH3COOK + H2O
Парацетамол 52г
Гидроксид калия 38,54гг

Некоторые комментарии по поводу вариантов 7 и 8 из парацетамола. Навеска парацетамола указана для действующего вещества. Т.е. если у нас к примеру таблетки содержащие 325мг парацетамола, то нам необходимо взять 52/0,325 = 160 таблеток.
Действующее вещество в таблетках парацетамола - N-(4-гидроксифенил)ацетамид [1], который является не чем иным как уксуснокислой солью п-аминофенола. Реакция между парацетамолом и щелочью протекает в две стадии:

C6H4OHNHCH3CO + NaOH = C6H4OHNH2 + CH3COONa
C6H4OHNH2 + NaOH = C6H4ONaNH2 + H2O

Вначале парацетамол восстанавливается до п-аминофенола, на второй стадии превращается в п-аминофенолат. Весь процесс занимает порядка 2-3 суток и должен проводится в растворе сульфита (т.е. в противном случае п-аминофенол окислится) в закупоренной бутылке. Таблетки парацетамола дробят и растворяют в горячей воде. Прореагировавшая с месь может быть достаточно мутной из-за различных связывающих компонент в таблетках (крахмал и тп). Ее требуется отфильтровать.
Другой способ заключается в растворении парацетамола в метиловом спирте (макс.растворимость 32%), фильтрации и последующем выпаривании спирта и кристаллизации парацетамола [2].

1. Википедия: Парацетамол
2. APUG: Making pure paracetamol by mixing with ethanol

_________________
Смерть рашистским оккупантам!


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Родинал. Демистификация.
СообщениеДобавлено: 03 май 2013, 22:52 
Не в сети
Club Member
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 20 окт 2008, 00:22
Сообщений: 2813
Откуда: Одесса
Синтезируем рецепт Родинала

Возьмем к примеру 6й вариант сульфитной части и 3й - п-аминофенолатной. Получим такую формулу:

Метабисульфит натрия 128г
Углекислый калий 93г
п-Аминофенол сернокислый 71,16г
Гидроксид натрия 41,2г
Вода 1л

Комбинируя 1 и 2 варианты получим такой рецепт:

Сульфит калия 241г
п-Аминофенол солянокислый 50г
Гидроксид калия 38,54г
Вода 1л

Всего может быть записано 48 различных вариантов рецептуры Родинала. Некоторые достаточно экзотические. Например (вар. 5 и 8)

Метабисульфит натрия 128г
Парацетамол 52г
Гидроксид калия 114г
Вода 1л

_________________
Смерть рашистским оккупантам!


Вернуться к началу
 Профиль  
 
 Заголовок сообщения: Re: Родинал. Демистификация.
СообщениеДобавлено: 03 май 2013, 23:21 
Не в сети
Club Member
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 20 окт 2008, 00:22
Сообщений: 2813
Откуда: Одесса
Пряности по вкусу

Калий бромистый. Антивуалент. Количество обычно составляет 5г/л и может быть увеличено до 10г/л.

Натрий бензолсульфиновокислый. Используется как антиоксидант [1] в растворах с высоким значением pH. Типичная концентрация - 0,2г/л

1. Patent US2444803

_________________
Смерть рашистским оккупантам!


Вернуться к началу
 Профиль  
 
Показать сообщения за:  Поле сортировки  
Начать новую тему Ответить на тему  [ Сообщений: 5 ] 

Часовой пояс: UTC + 2 часа


Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и гости: 1


Вы не можете начинать темы
Вы не можете отвечать на сообщения
Вы не можете редактировать свои сообщения
Вы не можете удалять свои сообщения
Вы не можете добавлять вложения

Найти:
Перейти:  
cron
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
Style based on FI Subice by phpBBservice.nl
Русская поддержка phpBB


Locations of visitors to this page