Текущее время: 24 ноя 2017, 17:07

Часовой пояс: UTC + 2 часа




Начать новую тему Ответить на тему  [ 1 сообщение ] 
Автор Сообщение
 Заголовок сообщения: Рецептура быстрых фиксажей без тиосульфата аммония
СообщениеДобавлено: 02 июл 2013, 09:05 
Не в сети
Club Member
Аватара пользователя

Зарегистрирован: 20 окт 2008, 00:22
Сообщений: 2813
Откуда: Одесса
Как известно существенно повысить скорость фиксирования фотоматериалов можно перейдя от использования тиосульфата натрия к тиосульфату аммония. Труднодоступность последнего на территории ExUSSR делают актуальными альтернативные рецепты без использования тиосульфата аммония.

Отправной точкой у нас будет старый известный рецепт быстрого фиксажа Agfa-304:

Тиосульфат натрия кр. 200г
Хлористый аммоний 50г
Метабисульфит калия 10г
Вода 1л

Хорошо известно что скорость фиксирования в Agfa-304 ощутимо меньше чем в "настоящем" быстром фиксаже состоящем из тиосульфата аммония. Именно с этой проблемой мы и постараемся разобраться в данной статье.

Идея рецепта заключается в том, что Тиосульфат натрия вступает в реакцию с Хлористым аммонием и дает на выходе искомый Тиосульфат аммония. Процессы происходящие в растворе фиксажа можно описать следующей формулой:

Na2S2O3·5H2O + 2NH4Cl = (NH4)2S2O3 + 2NaCl + 5H2O

молярные массы:
MW(Na2S2O3·5H2O) = 248.18
MW(NH4Cl) = 53.49

т.е. исходя из реакции мы получаем следующее весовое соотношение:

100г Тиосульфата натрия + 43.1г Хлористого аммония --> 59.7г Тиосульфата аммония

таким образом в Agfa-304 только часть тиосульфата натрия преобразуется в тиосульфат аммония, т.к. кол-во хлористого аммония недостаточно для полного преобразования:

200г Тиосульфата натрия + 50г Хлористого аммония --> 84г Тиосульфата натрия + 69.26г Тиосульфата аммония

Для полного преобразования всего тиосульфата натрия нам необходимо увеличить кол-во хлористого аммония до 86г. И формула будет выглядеть вот так:

Тиосульфат натрия 200г
Хлористый аммоний 86г
Метабисульфит калия 10г
Вода 1л

У Kodak есть похожий рецепт Kodak F-7:

Water, at 125F (see note below) 600.0 ml
sodium thiosulfate, crystals 360.0 grams
Ammonium Chloride 50.0 grams
Sodium Sulfite, anhydrous 15.0 grams
Acetic Acid, 28% 48.0 ml
Boric Acid, crystals 7.5 grams
Potassium aluminum sulfate 15.0 grams
Water to make 1.0 liter

Опять же кол-во хлористого аммония недостаточно чтобы превратить весь тиосульфат натрия в тиосульфат аммония.

Исследование различных рецептур привело меня к следующему рецепту:

ORWOCOLOR 73 - Fixing Solution
1. Sodium thiosulfate, anhydrous .................. 120.0 g
2. Ammonium chloride ................................... 80.0 g
3. Water to make ............................................... 1 L

Тут используется безводный тиосульфат натрия. Если произвести пересчет через молярные массы то окажется что кол-во хлористого аммония требуемого для данной массы тиосульфата натрия составляет 81.2г, что практически совпадает с указанным в формуле. Это еще более утвердило меня в мысли, что я нахожусь на правильном пути.

Была проведена серия экспериментов, которая показала стойкий эффект двухкратного повышения скорости фиксирования при увеличении кол-ва хлорида аммония до эквимолярного. Причем этот эффект не зависит от pH и введение в раствор сульфитов/метабисульфитов. Результаты экспериментов сведены в следующую таблицы (время осветления относительное):

Изображение

В результате получились следующие рецепты:

RF-7 - улучшенная версия Agfa-304 с удвоенной скоростью фиксирования
Тиосульфат натрия кр. 200гр
Хлорид Аммония 85гр
Метабисульфит натрия 8,5гр
Вода 1л
pH=4,7

RF-4 - быстрый слабокислый фиксаж
Тиосульфат натрия кр. 200гр
Хлорид Аммония 85гр
Сульфит натрия 10гр
Метабисульфит натрия 3гр
Вода 1л
pH=6,5

RF-4 я использую последние несколько месяцев. Время фиксирования пленки порядка 2мин в свежем и увеличивается до 4мин в истощенном растворе.
Фиксаж подходит для работы с окрашивающими пиропроявителями и позволяет сократить время на промывку в несколько раз. Перед фиксированием использую стоп-ванну.

Если в RF-4 исключить метабисульфит натрия то получится это приведет к повышению pH до 7.4. Таким образом варьируя кол-во метабисульфита можно изменять pH от слабощелочной до слабокислой. Это может быть актуально в случае обработки фотобумаги, т.к. даже такое незначительное изменение pH с 6,5 до 7,0 уменьшает остаток тиосульфата после промывки в слое в два раза (более детально см. патент Kodak US3008828).

Кроме хлористого аммония можно использовать сульфат аммония в соответствующем кол-ве. Но при понижении pH наблюдается существенное падение скорости фиксирования. На мой взгляд это происходит из-за того, что образующийся в растворе сульфат натрия оказывает противонабухающее и дубящее действие на желатиновый слой, тем самым замедляя процессы диффузии веществ в эмульсии, что приводит к замедлению процесса фиксирования.

_________________
Смерть рашистским оккупантам!


Вернуться к началу
 Профиль  
 
Показать сообщения за:  Поле сортировки  
Начать новую тему Ответить на тему  [ 1 сообщение ] 

Часовой пояс: UTC + 2 часа


Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и гости: 1


Вы не можете начинать темы
Вы не можете отвечать на сообщения
Вы не можете редактировать свои сообщения
Вы не можете удалять свои сообщения
Вы не можете добавлять вложения

Найти:
Перейти:  
cron
Powered by phpBB © 2000, 2002, 2005, 2007 phpBB Group
Style based on FI Subice by phpBBservice.nl
Русская поддержка phpBB


Locations of visitors to this page